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让幼儿园糕点铅超标的“颜料”：难以理解的不是技术，而是动机

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个人观点，不代表任何组织与单位

甘肃褐石培心幼儿园孩童血铅异常是近期最受关注的事件，有些人对调查通告充满质疑，比如认为周围的工厂很可疑，或是觉得添加颜料技术上不可行，之前的分析里提到铬黄是过去比较普遍的黄色含铅涂料，有人说铬黄不溶于水，不可能完成食品染色，或是铬中毒会比铅中毒更先出现。
其实调查通告里提到的幼儿园食物导致血铅异常是比较合理的解释，“颜料”造成糕点里极高的铅含量在技术上也是可能的，真正难以理解或者说调查通告尚未解释清楚的，是为什么这么做，也就是动机。
本文约5500字，读完约10分钟，你会了解：
  • 环境污染说为何难以成立
  • 为什么铬黄可能是神秘颜料
  • 解析针对铬黄的几大质疑，以及为什么不必担忧铬中毒
  • 柠檬铬黄、柠檬黄分别是什么，就算用柠檬黄，大概也违规
  • 参考国外使用含铅“添加剂”的动机，幼儿园的行为不可理喻
（一）“环境污染说”无法自洽
网上有人看到褐石培心幼儿园附近有工厂，甘肃以前又发生过工厂污染导致孩童铅中毒，因此不相信是该幼儿园自制的糕点铅超标。
但周遭工厂污染等环境污染假说，很难解释此次大量儿童血铅超标。因为血铅超标的孩童亲属均未查出问题。比如7月6号时媒体报道的74名孩童到异地做检测，70名孩童血铅超标，未超标的4人，2人是超标幼儿的未上学家属，2人来自另一家慧凡渭北幼儿园【1】。
如果是环境污染，相同环境下的孩童难以幸免。未上学家属有着相同的家庭环境，没超标，可以排除家庭环境。上述提到的慧凡渭北幼儿园，距离出事的褐石培心幼儿园仅一公里【2】，同样没问题，能排除幼儿园所在环境为暴露源的可能性。
注意褐石幼儿园孩童里很多人血铅查出来是300 ug/L以上，而渭北幼儿园两名孩童测出来不到20 ug/L。即便假设某个环境污染以褐石为中心，距离一公里外的渭北影响小一些，也不可能出现如此巨大的落差。
网上有些被广泛传播的说法也很可疑，大概率是误导性质的假消息。比如说幼儿园自己打了口井，用的是井水。似乎已有家长辟谣，而且看该幼儿园的照片：
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去哪里打井？
还是要强调：注意血铅水平。这些血铅是很多家长专程带孩子到外地才测出来的，得来不易。如果你想要真相，那么就尊重数据，按数据去分析，不要不顾数据，信口开河。
不少孩童血铅到了300甚至400以上。这非常高，如果是土壤、空气、水等很有人共享的环境里有污染，必须是非常严重的污染，不可能只影响幼儿园。
比如说地下水，还能有地下水是一个幼儿园单独使用，不通到其它地方？
由于血铅异常只出现在褐石幼儿园，问题出在这个幼儿园后厨准备的食物，是更合理的解释。
（二）神秘颜料辨析
很遗憾，调查通告里只提到幼儿园使用含铅彩绘颜料，未给出具体颜料名称，也未说明含的是哪种铅化合物。
这种信息真空引发诸多猜测。有人一查，发现画画的颜料比食用色素还贵。而且该幼儿园糕点检测出来含铅量超过1000 毫克/千克，也就是1000 ppm以上，国内居民住宅涂料含铅量上限都只有90 ppm，到底是啥颜料能做出如此重铅的糕点？
个人观点：当下，买到面向消费者的含铅颜料——包括涂料、油漆这些广义上的颜料，应该很难。因为过去的半个多世纪，我们对铅的毒性认识不断加深，对铅的限制也越来越多。
像历史上，油画的多种颜料都是含铅化合物，比如铅白，就是白色的碳酸铅。不少含铅化合物后来也晋升为油漆涂料。
但由于铅的毒性，现在绘画的含铅颜料基本都被取代。几乎只有给艺术品做修复才会用。比如梵高用铅白，修复他的画作就得用铅白，不能用如今的替代品钛白、锌白。
至于含铅的油漆涂料，居民环境里也是普遍被禁。但工业用途的油漆涂料，管理标准和居民住宅的涂料不同。像中国从2020年12月起，对民居涂料的铅限制在90 ppm以下，汽车、工业涂料是1000 ppm【3】。有些特殊用途的工业涂料，铅的限制更滞后。
通告里明确提到黄色颜料（也是查出含铅的两个糕点需要用到的颜色）。含铅的黄色颜料，用得最多的就是铬黄，铬酸铅。此外，铬酸铅涂料很重要的一个用途：道路线标记，是最晚被限制的含铅涂料之一。欧美已经不再用铬黄染道路线，但我不确定中国是否一样。毕竟该用途对人的暴露风险较低，要做出同等效果的无铅替代品又不容易。因此，现在买到工业用的铬黄，可行性上大一些。
基于这些，我倾向于推测幼儿园用了含铬黄的工业用颜料/涂料。
（三）铬黄入食，真有先例
网上有很多反驳糕点里是加了铬黄的“论据”，分析一下。
质疑1：铬黄不溶于水，没法作为糕点等食品的染料
铬黄溶解度是很低，但搞成液体染色还是可行的，否则道路线怎么染出来？更关键的是，非法加入铬黄给食品染色，有很多先例。
简单汇总一下：
  • 80年代末起，孟加拉的很多姜黄都用铬黄为主的染料染色【4】
  • 用铬黄给姜黄染色也出现在印度、巴基斯坦等其它南亚国家【5】
  • 23年末/24年初，FDA发现厄瓜多尔一家企业用铬黄给肉桂染色，导致美国某品牌的肉桂风味苹果泥铅超标【6】
对于铬黄染色不可能，最值得参考的是孟加拉的姜黄染色，不仅研究充分，还提供了具体操作。
孟加拉的不法商贩是怎么做的？他们是用铬黄为主要成分，有的还有其它铅化合物，总铅含量为2-10%的“色素”给姜黄染色。在不同论文里南亚姜黄检出的铅含量最高值从1000 ppm到近3000 ppm不等【4-5】。
褐石幼儿园糕点检出的铅含量也是在1000 ppm级别，即千分之一。如果用类似的铅含量2-10%的“色素”染色，稀释20-100倍，“成品”就会是含铅1000 ppm。
另外，孟加拉的染色姜黄消费者买回去后都会熬煮食用，他们并未发现异常——包括那些铅含量近3000 ppm的剧毒姜黄。所以用铬黄染色糕点应该不会行不通，或像网上一些人说的会磕牙。总之，技术上可能实现。
质疑2：铬黄不溶，不会被吸收，无法导致血铅升高
我的看法：美国、孟加拉等地对染色姜黄的研究足以证明铬黄里的铅能被人体吸收，而且可以导致儿童出现较高的血铅。
2014年波士顿一位儿童查出血铅280 ug/L，根据调查分析，认为是被铬黄污染的姜黄导致【7】。哈佛曾在孟加拉找了300多个儿童测重金属，血铅最高363 ug/L【8】。老外的这些研究里还提出铬黄里的铅，人体消化系统能吸收40%左右。
褐石幼儿园孩童的血铅水平非常极端，很多在300以上，最高超过500，可是参考上述案例，可以得出结论：食物如果被铬黄严重污染，能导致血铅超标到如此程度。还是那句话，技术上可能。
质疑3：铬黄里铬毒性更强，应该会是血铬上升，铬中毒
是的，铬黄是铬酸铅，既有铅，也有6价铬，一般认为是剧毒。但6价铬主要健康威胁是致癌，而致癌是个漫长的过程。像铅也致癌，可血铅高了表现出来的健康问题肯定不会是立刻得癌症，而是其它症状，比如神经毒性、肾毒性。
另外，铬黄里的铬，人体吸收比铅更弱。去看孟加拉、美国那些铬黄污染食物的研究，食物里，比如姜黄或肉桂里都是测出铅和铬，分子比还是1：1，由此推测用了铬黄，但在受影响的人群里，测的都是血铅。
现在有些认为是添加铬黄的人说铬中毒更危险，不肯说颜料是什么是为了掩盖铬中毒，或是要给孩子治铬中毒。这也是误导。注意FDA、CDC调查苹果泥铅超标时，都公开提出是铬黄引起，怎么没要求去测铬？
铬不仅吸收弱于铅，代谢也快于铅。6价铬体内半衰期是35-40小时，相比之下铅是28天。不仅如此，人体摄入的6价铬绝大部分会被迅速转化成毒性更弱的3价铬，后者半衰期更短，约10小时。综合起来，人体吸收的6价铬，8小时左右就有60%经尿液排出。
这些孩童面临严峻的铅中毒挑战——目前认为铅中毒导致的伤害是不可逆的，但他们的铬中毒危险并不大。摄入铬过多的一般处理也是清除暴露源，不再接触后等人体自然代谢，没有也不需要特别的治疗。
这些孩子小小年纪已经被骗了一回“好好吃饭就能健康长大”，无论出发点是什么，不要再骗他们第二回，包括铬中毒。
（四）柠檬黄与柠檬铬黄
国内一位著名的食品黑科技博主提出幼儿园后厨是买了“柠檬黄”，还做了完整复刻。
我不确定国内网络电商平台里的标识准确程度。但如果说是柠檬黄，应该是指食用柠檬黄，或者酒石黄，在美国也叫黄色5号，食品添加剂标号是E102。
这个柠檬黄是没有铅（Pb）的，化学式：
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柠檬黄在食品、药品、化妆品均有广泛应用。
但铬黄的别名，应该是柠檬铬黄。铬黄的成分是铬酸铅，但在实际应用中，还会依据另外加入多少硫酸铅，区分出深铬黄、中铬黄、浅铬黄、柠檬铬黄。
前述提到的姜黄铅超标，科学家测出来有些姜黄里铅铬比是1.3【4】。接近1，肯定是铬酸铅为主体，但铅稍微多一点，那一点很可能就是硫酸铅等其它铅化合物。
由于柠檬黄是食用色素，柠檬铬黄是受严格限制的含铅工业原料，姑且不论法律如何规定，至少在道义上，从卖家到电商平台，应该严格区分，避免造成混淆。
如果真的是电商平台上，有人把柠檬铬黄标成了柠檬黄，幼儿园后厨贪图便宜买了柠檬黄，确实是造成悲剧的一种可能。
可两点要注意。
一，即使电商在柠檬黄后面标了非食用，不代表一定是柠檬铬黄。因为柠檬黄本身用途很广泛，不仅有给食品上色，还有用于化妆品，或是给玩具、衣物染色。很可能还是酒石黄，只是不是食用级别。
二，食用柠檬黄的用量也有严格规定，按中国食品添加剂的规定，糕点上的彩色装饰，柠檬黄的最大使用量也只有0.1克/千克——100毫克/千克【9】：
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低于褐石幼儿园两种糕点里测出来的1000毫克/千克以上的铅含量。其实食品添加剂里的柠檬黄上限最高的果酱，也只有500毫克/千克。
就算这个幼儿园用食用色素柠檬黄，操作上大概也超标了。监控录像很明显，直接倒一大堆“颜料”进去，色素当饭吃，就是离谱。
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补充一点，柠檬黄作为食品添加剂也有争议，有些人对它过敏，一些研究指向柠檬黄可能和ADHD等疾病有关。这也是为什么会有严格的剂量限制。而柠檬黄也是FDA在4月提出建议在2026年底完成主动退市的几个人工食用色素之一。
（五）难以理解的动机
分析到这里，你应该明白了，从铅中毒集中在褐石幼儿园，铅中毒程度严重，这两个现象来看，幼儿园饮食里出现严重的铅污染，是合理的解释。
用含铅“颜料”给食品染色，导致严重铅超标，最终导致非常高的血铅，这在技术上也是可能的——国外就发生过。
作为曾经使用最广泛的铅染料之一，铬黄，理论上也完全符合黄色含铅“颜料”的“罪犯肖像”。
所以，目前给出的调查通告，解释合理，技术上可能。但是有一个关键问题没有说清楚，那就是动机，幼儿园为什么要这么做。
对比国外把含铅颜料用作食品添加剂的案例。
1. 匈牙利红椒粉铅中毒
90年代中，匈牙利一些不法商人在红椒粉中加入氧化铅，导致近50人铅中毒住院【10】。
商人为什么这么做？红椒粉是匈牙利饮食里的经典香料，颜色越“正”，代表质量越高，越受消费者喜爱。但要得到高品质的红椒粉，需要长达一年的干燥。加入氧化铅增色，可以缩短干燥期，仍然获得漂亮的亮红色。
动机明确：大幅缩短产品生产周期，同时可以冒充高质量，商业角度，回报很大。
2. 孟加拉姜黄污染
孟加拉给姜黄上色要追溯到1988年。姜黄在生产过程中，收获后需要干燥、打磨，才能形成黄色的姜黄。而且也是颜色越亮代表品质越高。
但1988年孟加拉雨季远超以往，让种植者没法干燥姜黄。有些农民就尝试通过添加色素来伪造亮黄色。找的色素是什么？最便宜最易得的黄色色素，刚好是以铬黄为主的工业染料。
那些染料是印度或中国生产，中间商进口到孟加拉是卖给玩具、家具、服装行业，不是给食品业。注意，这是很多年前，含铅涂料管理不像现在那么严格，如今玩具、家具这些肯定不能用含铅涂料。而且这是孟加拉，政府管理包括食品安全监督薄弱。
可偶然一用后，姜黄种植者、加工厂发现色素太好用了。不仅成品颜色好，还节省打磨时间，注意打磨时间越久，被打磨掉的部分也越多，产品损失越大。此外，消费者非常看“颜值”，上了色的姜黄好看被追捧，不上色的批发商都不肯要。这样，本是临时应对雨季的色素添加不仅被保留下来，还不断扩散。
动机仍然明确：迎合消费者，伪造高品质产品，同时缩短加工时间，减少加工损失，商业上回报显著。
回到褐石幼儿园，它的动机是什么？我个人觉得简直是不可理喻。
首先，它一个幼儿园后厨，不是大种植户或大经销商。食用色素就算稍微贵一点，但规模摆在那里，用得了多少，对应才多少钱？就算把食用色素取消了，一分钱都不花，能省几个钱？
而且这家幼儿园的实际控制人有4个幼儿园，一个和出事幼儿园距离仅一公里。如果用“彩绘颜料”真那么有利可图，怎么其它三家没一起用？
其次，匈牙利、孟加拉的消费者把红椒粉、姜黄的颜色和品质高度关联，激发了造假染色的动力。但幼儿园食堂的消费者对食品颜色能有什么要求？哪个家长会要求幼儿园点心必须花花绿绿？很多搞不好就怕你花花绿绿。
再次，无论是匈牙利生产红椒粉还是孟加拉种姜黄的人，文化程度确实不高，不懂工业染料的安全问题。这也是为什么孟加拉政府后来专门对农民、加工商开讲座，介绍铅中毒。可幼儿园里，就算后厨打工的没读几年书，园长好歹应该有点文化吧？至少知道给孩童上非食用“色素”是多大的“雷区”吧？
当然，或许有些人就是如此蠢，又如此不巧，看到电商上有人出售非食用颜料，刚好是含铅的工业涂料，导致了悲剧。但要让人信服如此巧合，至少应从公开神秘颜料的身份做起。
总之，让糕点铅严重超标的“神秘颜料”，技术上完全可能，但没解释清楚动机，血铅异常这件事，依然会令人存疑。
不过也有技术上不可理解的地方：异地测出来血铅超过正常参考值数倍，在本地却是正常。现在有人说本地检测用的是指尖采血，可能有误差。一般认为指尖采血是假阳性更多，没法解释怎么把超标几倍的血铅测成正常。
什么时候把这些不可理喻的事情说清楚了，或许血铅之谜就破解了。

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参考资料

1.https://www.thepaper.cn/newsDetail_forward_31123494

2.https://www.thepaper.cn/newsDetail_forward_31122505

3.https://ipen.org/news/china-adopts-new-lead-paint-standards-protect-children%E2%80%99s-health

4.https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0013935119305195?via%3Dihub

5.https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0048969724051532

6.https://www.fda.gov/food/outbreaks-foodborne-illness/investigation-elevated-lead-chromium-levels-cinnamon-applesauce-pouches-november-2023

7.https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC5415259/

8.https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1155/2014/730636

9.http://www.customs.gov.cn/spj/xxfw39/cpjgzyxx/lsdwyxsp/lsdwyxspxgbz/6002261/index.html

10.https://www.latimes.com/archives/la-xpm-1994-10-11-wr-49091-story.html

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